Tiofenol adalah sebuah senyawa organobelerang dengan rumus kimia C6H5SH, terkadang disingkat menjadi PhSH. Cairan tak berwarna yang berbau busuk ini adalah senyawa tiolaromatik yang paling sederhana. Struktur kimia tiofenol dan turunannya mirip dengan fenol, di mana atomoksigen dalam gugus hidroksil (−OH) yang terikat pada cincin aromatik dalam fenol digantikan oleh atom belerang. Awalan tio- menyiratkan senyawa yang mengandung belerang dan ketika digunakan sebelum nama kata dasar untuk senyawa yang biasanya mengandung atom oksigen, dalam kasus 'tiol', atom oksigen pada alkohol digantikan oleh atom belerang.
Tiofenol juga menggambarkan kelas senyawa yang secara formal berasal dari tiofenol itu sendiri. Semuanya memiliki gugus sulfhidril (–SH) yang terikat secara kovalen pada suatu cincin aromatik. Ligan organobelerang dalam obat tiomersal adalah sebuah tiofenol.
Sintesis
Terdapat beberapa metode sintesis untuk tiofenol dan senyawa terkait, meskipun tiofenol sendiri biasanya dibeli untuk operasi laboratorium. 2 metode tersebut adalah reduksi benzenasulfonil klorida dengan seng[5] dan aksi belerang elemental pada fenil magnesium halida atau fenillitium yang diikuti oleh pengasaman.
Melalui penataan ulang Newman–Kwart, fenol (1) dapat diubah menjadi tiofenol (5) melalui konversi menjadi O-aril dialkiltiokarbamat (3), diikuti oleh pemanasan untuk menghasilkan turunan S-aril isomerik (4).[6]
Tiofenol dapat diproduksi dari klorobenzena dan hidrogen sulfida pada alumina pada suhu 700 hingga 1.300°F (371 hingga 704°C). Disulfida adalah produk sampingan utama.[10] Media reaksinya bersifat korosif dan memerlukan lapisan reaktor keramik atau yang serupa. Aril iodida dan belerang dalam kondisi tertentu juga dapat menghasilkan tiofenol.[11]
Tiofenol memiliki keasaman yang jauh lebih besar daripada fenol, seperti yang ditunjukkan oleh nilai pKa mereka (6,62 untuk tiofenol dan 9,95 untuk fenol). Pola serupa terjadi pada H2S versus H2O, dan semua tiol versus alkohol terkait. Pereaksian PhSH dengan basa kuat seperti natrium hidroksida (NaOH) atau logam natrium akan menghasilkan garam natrium tiofenolat (PhSNa).
Alkilasi
Tiofenolat sangat bersifat nukleofilik, sehingga menghasilkan laju alkilasi yang tinggi.[12] Dengan demikian, pereaksian C6H5SH dengan metil iodida dengan adanya basa akan menghasilkan metil fenil sulfida, C6H5SCH3, suatu tioeter yang sering disebut sebagai tioanisol. Reaksi semacam itu cukup ireversibel. C6H5SH juga bereaksi dengan karbonil tak jenuh α,β melalui adisi Michael.
Oksidasi
Tiofenolat, terutama dengan adanya basa, mudah dioksidasi menjadi difenil disulfida:
4 C6H5SH + O2 → 2 C6H5S-SC6H5 + 2 H2O
Disulfida ini dapat direduksi kembali menjadi tiol menggunakan natrium borohidrida yang diikuti dengan pengasaman. Reaksi redoks ini juga dimanfaatkan dalam penggunaan C6H5SH sebagai sumber atom H.
Klorinasi
Fenilsulfenil klorida, suatu cairan berwarna merah darah (t.d.41–42°C, 1,5mm Hg), dapat dibuat melalui reaksi tiofenol dengan klorin (Cl2).[13]
Koordinasi ke logam
Kation logam membentuk tiofenolat, beberapa di antaranya bersifat polimer. Salah satu contohnya adalah "C6H5SCu," yang diperoleh dengan mereaksikan tembaga(I) klorida dengan tiofenol.[14]
↑Cox, Brian G. Acids and Bases: Solvent Effects on Acid-base Strength. 1st ed. Oxford, UK: Oxford UP, 2013.
↑Bordwell, Frederick G.; Hughes, David L. (1982). "Thiol acidities and thiolate ion reactivities toward butyl chloride in dimethyl sulfoxide solution. The question of curvature in Broensted plots". The Journal of Organic Chemistry. 47 (17): 3224–3232. doi:10.1021/jo00138a005.
↑USPatent 2,490,257,Duncan J. Crowley&Alvin L. Kosak,"Mono- and Polyalkyl Mono- and Polynuclear Mercaptans",dikeluarkan tanggal 6 Desember 1949, diberikan kepada Socony-Vacuum Oil Co.
↑Jiang, Y.; Qin, Y.; Xie, S.; Zhang, X.; Dong, J.; Ma, D., A (2009). "General and Efficient Approach to Aryl Thiols: CuI-Catalyzed Coupling of Aryl Iodides with Sulfur and Subsequent Reduction". Organic Letters. 22 (1): 52–56. doi:10.1021/acs.orglett.9b03866. PMID31833778. S2CID209341111. Pemeliharaan CS1: Banyak nama: authors list (link)
