Nikolai Aleksandrovich Menshutkin (Rusia: Николай Александрович Меншуткинcode: ru is deprecated ; 24 Oktober [K.J.: 12 Oktober] 1842 – 5 Februari [K.J.: 22 Januari] 1907) adalah seorang kimiawan Rusia yang menemukan proses konversi amina tersier menjadi garam amonium kuartener melalui reaksi dengan alkil halida, yang sekarang dikenal sebagai reaksi Menshutkin.[1][2][3]
Biografi
Menshutkin lahir di keluarga pedagang sebagai putra keenam dari Alexander Nikolaevitch Menshutkin. Ia lulus dengan predikat memuaskan dari gimnasium pada bulan Desember 1857, tetapi baru pada musim gugur 1858 ia berhasil mendaftar ke Universitas Negeri Sankt-Peterburg, karena usianya masih di bawah batas yang ditentukan yaitu 16 tahun. Ia belajar di fakultas fisika dan matematika dan hampir dikeluarkan pada musim gugur 1861 karena beberapa kerusuhan politik. Namun demikian, pada musim semi 1862 ia berhasil meraih gelar magister. Selama tahun-tahun terakhirnya ia menjadi tertarik pada kimia, yang ia pelajari di bawah bimbingan Dmitri Mendeleev. Walaupun ia memperoleh pengetahuan teori yang cukup, ia kurang dalam praktik, karena pada saat itu seluruh laboratorium universitas hanya terdiri dari dua ruangan kecil. Oleh karena itu, ia pergi ke luar negeri, dan dalam tiga tahun berikutnya menghabiskan dua semester bersama Adolph Strecker di Universitas Tübingen, satu tahun (1864–1865) bersama Charles-Adolphe Wurtz di Universitas Paris, dan satu semester bersama Adolph Wilhelm Hermann Kolbe di Universitas Marburg.[4]
Sementara itu, banyak perubahan yang diperkenalkan pada konstitusi universitas-universitas di Rusia. Pada tahun 1863, universitas-universitas memperoleh kebebasan akademik, mereka memilih sendiri profesor, dekan, dan rektor; pada saat yang sama sarana pengajaran membaik, dan, berkat upaya Mendeleev, laboratorium di Universitas Sankt-Peterburg diperluas. Pada tahun 1865 Menshutkin kembali ke Sankt-Peterburg, tepat setelah tesis PhD-nya diterbitkan di Comptes Rendus dari Akademi Prancis dengan judul “Action du chlorure d’acetyle sur l’acide phosphoreux”. Ia mempertahankan disertasinya pada bulan Maret 1866 di hadapan Aleksandr Butlerov dan Dmitri Mendeleev dan pada musim gugur mulai mengajar mata kuliah senyawa nitrogen organik. Pada tanggal 6 April 1869, ia mempertahankan habilitasinya yang berjudul "Sintesis dan Sifat-sifat Ureida" dan tak lama kemudian diangkat sebagai profesor kimia analitik. Sehubungan dengan pengajarannya, ia mulai menata ulang program perkuliahan dan pada tahun 1871 menerbitkan buku teksnya yang terkenal, yang bertahan hingga 16 edisi hingga tahun 1931 dan telah diterjemahkan ke dalam bahasa Jerman dan Inggris. Pada tahun 1871, Menshutkin menjadi sekretaris fakultas fisika dan matematika dan pada tahun 1879 diangkat sebagai dekan, jabatan yang dipegangnya hingga tahun 1887.[4]
Pembunuhan Kaisar Alexander II pada tahun 1881 diikuti dengan penerapan langkah-langkah keras, yang dampaknya banyak merugikan universitas-universitas. Otonomi yang diberikan pada tahun 1863 dicabut dan semua pejabat hanya dapat diangkat oleh Menteri Instruksi Publik; penerimaan mahasiswa dipersulit dengan hanya menerima mereka dari sekolah-sekolah tertentu, biaya kuliah dinaikkan, dan jumlah jabatan profesor dikurangi. Ketidakpuasan dari para profesor dan mahasiswa berujung pada kerusuhan pada tahun 1887-1888, yang diikuti dengan pengunduran diri rektor dan beberapa pejabat utama. Akibatnya, Menshutkin harus menambahkan pengajaran kimia organik ke dalam tugasnya. Sekitar waktu ini ia menyusun buku pegangan besar kimia organiknya, yang diterbitkan dalam tiga edisi berturut-turut, dan pada tahun 1888 ia menerbitkan sejarah perkembangan teori kimia. Kedua buku tersebut ditulis dalam bahasa Rusia dan tidak diterjemahkan. Salah satu pekerjaan Menshutkin yang paling serius pada masa itu adalah pembangunan laboratorium kimia baru di Universitas. Baru pada tahun 1890 dana dapat ditemukan untuk tujuan ini dan pada tahun ini Mendeleev mengundurkan diri dari jabatannya, meninggalkan Menshutkin di posisi profesor senior universitas. Menshutkin berhasil membangun laboratorium tersebut pada bulan Oktober 1894 dan bekerja di sana selama delapan tahun.[4]
Pada tahun 1902 Menshutkin dipindahkan ke Institut Politeknik yang baru, sekitar 6km di utara Sankt-Peterburg, sambil tetap mempertahankan jabatan profesor di universitas. Di sana ia bertindak sebagai profesor kimia analitik dan organik serta dekan divisi pertambangan. Sejak pembentukan Perkumpulan Kimia Rusia pada tahun 1868 hingga 1891, Menshutkin menjabat sebagai sekretarisnya dan menjadi presiden pada tahun 1906. Sebagai wakil provinsi, ia mampu meningkatkan pendidikan populer dan membantu mendirikan beberapa sekolah baru. Pada akhir tahun 1905 ia mengambil bagian aktif dalam pemilihan untuk Duma pertama, dan merupakan salah satu pendiri Partai Reformasi Demokratik (Rusia). Menshutkin telah menderita selama bertahun-tahun akibat penyakit ginjal. Ia selamat dari sebuah serangan penyakit pada akhir tahun 1906, tetapi kemudian meninggal mendadak pada bulan Februari 1907.[4]
Penelitian
Untuk tesis PhD-nya, Menshutkin mempelajari reaksi asam fosfonat dan mampu membuktikan bahwa tidak ketiga atom hidrogen dalam molekul tersebut ekuivalen dan oleh karena itu rumus HP(O)(OH)2 lebih mungkin daripada P(OH)3.[5] Pada tahun 1890 Menshutkin menemukan bahwa sebuah amina tersier dapat diubah menjadi garam amonium kuartener melalui reaksi dengan sebuah alkil halida.[6][7]
Reaksi Menshutkin
Menshutkin lebih lanjut mempelajari pengaruh isomerisme di antara alkohol dan asam terhadap esterifikasi dan menunjukkan bahwa, baik dalam hal laju maupun batas, alkohol primer, sekunder, dan tersier berbeda satu sama lain, dan bahwa alkohol tak jenuh berbeda dari alkohol jenuh. Berat molekul alkohol yang bersangkutan juga memiliki pengaruh yang cukup besar terhadap hasil, dengan batas yang umumnya naik seiring dengan berat molekul, meskipun lajunya menurun. Rangkaian percobaan pertama dilakukan dengan asam asetat dan alkohol serta diperluas ke berbagai asam. Selanjutnya, laju perubahan kimia dipelajari dalam kasus pembentukan amida dan anilida melalui aksi amonia dan anilina pada asam dengan menggunakan metode yang sama seperti yang digunakan dalam percobaan esterifikasi. Di sini sekali lagi pengaruh perbedaan isomerik sama-sama terlihat. Penelitian-penelitian ini mengarah pada penelitian lain, seperti studi perpindahan timbal balik basa dalam sistem homogen, dan pengaruh suhu terhadap laju beberapa reaksi.
Menshutkin lebih lanjut mempelajari efek berbagai pelarut pada laju reaksi. Meskipun pelarut tidak berubah setelah reaksi, pengaruhnya terhadap laju reaksi sangat signifikan.[6] Stabilisasi reaktan, produk, dan fase zat antara atau keadaan transisi sangat bergantung pada polaritas pelarut, dan karenanya polaritas ini memiliki pengaruh besar terhadap laju reaksi. Karena pembentukan produk ionik, efek tersebut sangat kuat dalam reaksi Menshutkin yang menjadikannya alat yang ideal untuk mempelajari efek pelarut pada laju reaksi. Reaksi Menshutkin masih digunakan untuk tujuan ini.[8] Antara tahun 1889 dan 1895 Menshutkin berfokus pada amina, pada kinetika interaksinya dengan senyawa halogenalkil dan ketergantungannya pada isomerisme. Melanjutkan penyelidikan ini hingga akhir hayatnya, ia berhasil menetapkan sejumlah besar hubungan lain antara struktur atau konstitusi dan aktivitas kimia, serta sifat fisik, seperti titik didih, titik lebur, dan berat jenis. Ia dianggap sebagai pelopor dalam kinetika kimia, bukan karena prioritas penemuannya, melainkan untuk pengembangan sistematis dalam bidang ini.[4]
Artikel ini memuat teks dari Obituary notices, oleh Otto N. Witt (1853–1915), publikasi dari tahun 1911, sekarang berada pada domain umum di Amerika Serikat.
↑Morachevskii, A.G. (2007). "Nikolai Aleksandrovich Menshutkin (to 100th anniversary of his death)". Russian Journal of Applied Chemistry. 80: 166–171. doi:10.1134/S1070427207010351. S2CID93055598.
12345Otto N. Witt (1911). "Obituary notices: Friedrich Konrad Beilstein, 1838–1906; Emil Erlenmeyer, 1825–1909; Rudolph Fittig, 1835–1910; Hans Heinrich Landolt, 1831–1910; Nikolai Alexandrovitsch Menschutkin, 1842–1907; Sir Walter Palmer, Bart., 1858–1910". J. Chem. Soc., Trans. 99: 1646–1668. doi:10.1039/CT9119901646.
12Menschutkin, N. (1890). "Beiträgen zur Kenntnis der Affinitätskoeffizienten der Alkylhaloide und der organischen Amine". Zeitschrift für Physikalische Chemie. 5: 589–600. doi:10.1515/zpch-1890-0546. S2CID102695762.
↑Menschutkin, N. (1890). "Über die Affinitätskoeffizienten der Alkylhaloide und der Amine". Zeitschrift für Physikalische Chemie. 6: 41–57. doi:10.1515/zpch-1890-0607. S2CID202553231.
↑Auriel, M.; De Hoffmann, E. (1975). "Quantitative study of solvent effects on Menshutkin reaction between 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane and (2-chloroethyl)benzene, (2-bromoethyl)benzene, and (2-iodoethyl)benzene". Journal of the American Chemical Society. 97 (26): 7433–7437. doi:10.1021/ja00859a008.