Dia berasal dari provinsi Zhejiang mulai bermain tenis meja pada usia 15 tahun dan bergabung dengan tim nasional pada tahun 1959.[2] Li membantu tim putra Tiongkok memenangkan empat gelar tim di Kejuaraan Tenis Meja Dunia pada tahun 1961, 1963, 1965 dan 1971.[3] Di kompetisi tunggal putra, ia membuat 3 penampilan berturut-turut di final Kejuaraan Dunia pada tahun 1961, 1963, dan 1965. Namun, Li kalah dari rekan senegaranya Zhuang Zedong di ketiga final tersebut, membuat dirinya menjadi salah satu dari empat pemain yang bermain di tiga final tanpa menang (bersama dengan pemain Hungaria Laszlo Bellak, Polandia Alojzy Ehrlich dan senegaranya Ma Lin).[4] Rumor mengatakan bahwa kekalahan Li di final sudah diatur sebelumnya.[5][6] Kejuaraan 1961 disebut sebagai awal dari pengaturan pertandingan dalam sejarah tenis meja Tiongkok.[7]
Pada tahun 1999, Li dilantik dalam Hall of Fame ITTF.[8] Li menjadi presiden Asian Table Tennis Union (ATTU) pada tahun 2001.[2] Posisi tersebut digantikan oleh Cai Zhenhua pada 2009 dan Li dianugerahi ATTU Honorary Life President pada 2010.[9]
↑Xinmin Weekly (23 March 2007). 追溯中国乒乓让球事件 受害者远非何智丽一人. QQ.com (dalam bahasa Chinese). Diarsipkan dari asli tanggal 2017-10-09. Diakses tanggal 30 April 2011.Pemeliharaan CS1: Bahasa yang tidak diketahui (link)
