Asam sulfinat RSO2H biasanya lebih asam daripada asam alkanoat RCO2H yang sesuai.[2][3] Belerang berbentuk piramida, akibatnya asam sulfinat bersifat kiral. Asam bebas biasanya tidak stabil, terdisproporsionasi menjadi asam sulfonat RSO3H dan tiosulfonat RSSO2R.[4]:679 Anhidrida formal dari asam sulfinat tidak memiliki jembatan atom oksigen, tetapi sulfinil sulfona sebagai gantinya (R–S+(–O−)–S2+(–O−)2–R′),[5] dan disproporsionasi diyakini terjadi melalui fisi radikal bebas dari intermediat ini.[6]
Alkilasi asam sulfinat dapat menghasilkan ester sulfinat atau sulfona, tergantung pada pelarut dan reagen. Reaktan yang sangat terpolarisasi (misalnya trimetiloksonium tetrafluoroborat) menghasilkan ester, sedangkan reaktan yang relatif tidak terpolarisasi (misalnya alkil halida atau enona) menghasilkan sulfona.[4]:682 Sulfinat bereaksi dengan reagen Grignard untuk menghasilkan sulfoksida, dan mengalami varian kondensasi Claisen menuju tujuan yang sama.[4]:686
Garam kobalt(III) dapat mengoksidasi asam sulfinat menjadi disulfona, meskipun hasilnya hanya 30–50%.[7]
Pembuatan
Asam sulfinat sering kali dibuat secara in situ melalui pengasaman garam sulfinat yang sesuai, yang biasanya lebih kuat daripada asamnya. Garam-garam ini dihasilkan dengan mereduksi sulfonil klorida dengan logam,[8] meskipun tiolat juga mereduksi tioester sulfonat menjadi sulfinat dan disulfida.[4]:681
Rute alternatif adalah reaksi reagen Grignard dengan belerang dioksida. Sulfinat logam transisi juga dihasilkan dengan memasukkan belerang dioksida ke dalam alkil logam, suatu reaksi yang dapat berlangsung melalui kompleks belerang dioksida logam.
Sulfona dapat tereliminasi dalam basa, terutama jika terdapat nukleofil kuat; misalnya, natrium sianida menyebabkan bis(2‑butanon-4‑il) sulfona terurai menjadi levulinonitril dan asam 3‑oksobutana 1‑sulfinat:[4]:681
SO2((CH2)2Ac)2+ NaCN→ NaSO2(CH2)2Ac+ NC(CH2)2Ac
Nitril mungkin terbentuk melalui adisi konjugat sianida ke enona yang sesuai.
Adisi Friedel-Crafts dari tionil klorida ke alkena menghasilkan α‑kloro sulfinil klorida, yang biasanya dikomplekskan menjadi asam Lewis. Begitu pula dengan karbanion yang dapat menyerang tionil klorida untuk menghasilkan sulfinil klorida. Hidrolisis kemudian menghasilkan asam sulfinat.[4]:682,684 Sulfinil klorida menyerang sulfinat untuk menghasilkan sulfinil sulfona (sulfinat anhidrida).[5]
Asam sulfinat tak tersubstitusi, ketika R adalah atom hidrogen, adalah isomer asam sulfoksalat berenergi lebih tinggi, yang keduanya tidak stabil.
Asam sulfinat lain yang penting secara komersial adalah asam hidroksimetil sulfinat, yang biasanya digunakan sebagai garam natriumnya (HOCH2SO2Na). Disebut Rongalit, anion ini juga berguna secara komersial sebagai reduktor.
Sulfinat
Basa konjugat dari asam sulfinat adalah anion sulfinat. Enzim sisteina dioksigenase mengubah sisteina menjadi sulfinat yang sesuai. Salah satu produk dari reaksi katabolik ini adalah asam sulfinat hipotaurina. Sulfinit juga menggambarkan ester dari asam sulfinat. Ester sulfinit siklik disebut sultina.
1234567D. Schubart "Sulfinic Acids and Derivatives" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry 2012, Wiley-VCH, Weinheim. DOI:10.1002/14356007.a25_461
12Bredereck, Hellmut; Wagner, Adolf; Beck, Heinz; Klein, Rainer-Joachim (1960) [2 Juli 1960]. "Die Struktur der Sulfinsäureanhydride" [Struktur anhidrida asam sulfinat]. Chemische Berichte (dalam bahasa Jerman). 93 (11): 2736–2742. doi:10.1002/cber.19600931145.
↑Denzer, GeorgeC.,Jr.; Allen, Paul,Jr.; Conway, Patrick; van der Veen, JamesM. (Oktober 1966) [17 Maret 1966]. "The preparation of α-disulfones by cobalt(III) oxidation". J. Org. Chem. 31 (10): 3418–3419. doi:10.1021/jo01348a514. Pemeliharaan CS1: Banyak nama: authors list (link)
↑Whitmore, F. C.; Hamilton, F. H. (1922). "Sodium p-Toluenesulfinic Acid". Organic Syntheses. 2: 89. doi:10.15227/orgsyn.002.0089.
